уравнение для каталазного
процесса , которому , как показал
проведенный мною анализ ,
подчиняется подавляющее
большинство кинетически иссле -
каталазных
процессов . Весьма важно , что
этому же уравнению
подчиняется и каталитический
распад перекиси водорода
естественным ферментом -
каталазой .
Это была моя первая встреча с
биологическим катализом ,
для которого мне удалось
усовершенствовать известное
кинети - уравнение Михаэлиса .
С этих пор у меня установился
постоянный и сущест -
вующий до сих пор интерес к
биологическим и
биофизическим проблемам , в
частности к проблемам
биокатализа , и сложилось
убеждение , что катализ в мертвой и
живой материи составляет одну
цельную проблему и должен
решаться на общей основе .
факультета МГУ . И тогда же
приступил к организации Лабо -
ратории Неорганического Катализа
, которая является
предшест - и прародительницей
существующей ныне
на Химическом факультете
Лаборатории Катализа и Газовой
Электрохимии . Уже за первые два
года своего существования
лаборатория пропустила через себя
около полутора десятка
дипломников , среди которых были
теперь уже известные
ученые , такие , как Б . . Ерофеев , Я .
. Казарновский , М . .
Темкин , В . . Старостин , Г . .
Натонсон и др . Тогда же были
заложены почти все основные
направления научной работы ,
которые потом перешли в
лабораторию Катализа и Газовой
Электрохимии , а именно работы по
адсорбционным
катализаторам , которые вылились в
теорию активных ансам -
блей ( 1 938 году ), работы по Газовой
Электрохимии в
первую очередь по окислению азота
, начатые совместно с
С . С. Васильевым и Е .Н . Ереминым , Б
.А . Коноваловой и др .;
работы по переработке метановых
газов до ацетилена и
водяного газа , начатые с С .С .
Васильевым , Я . С.
Казарновским , Е .Н . Пицхелаури ,
впоследствии
продолженные Е .Н . Ереминым ;
наконец работы по
водородному перенапряжению ,
начатые с покойным Н . И .
Некрасовым и продолженные с В .В .
Монблановой .
Нужно сказать , что помимо
проблемы гомогенного
катализа Е . И. Шпитальский
разрабатывал также вопрос о
водородном перенапряжении - в
частности его кинетики - с
помощью сконструированного им
специального коммутатора .
Е . И . может считаться вообще
зачинателем в нашей
электрохимии работ в этой области
. После его ареста эти
работы практически
приостановились в том направлении , в
котором оно развивалось им лично .
Поначалу я был далёк от этих работ
, но потом , благодаря
близости к Н .И . Некрасову , одному
из основных сотрудников
Шпитальского в этой области , я
познакомился с проблемой
катодного перенапряжения , и меня
она сильно
заинтересовала . Но не со стороны
своей кинетики , а со
стороны роли энер - факторов в
перенапряжении .
Мае и Н . И. Некрасову удалось
показать , что поляризуемый
катод испускает атомы водорода со
своей поверхности и
причем с тем большей интенсивности
, чем выше его
перенапряжение . С другой стороны
подобная эмиссия
атомного водорода должна
происходить тем легче , чем
меньше энергия связи Н - атомов с
его поверхности .
Отсюда и возникла концепция
водородного
перенапряжения , которая
впоследствии была
сформулирована , как
адсорбционная теория водородного
перенапряжения , и в основу
которой было положено
некоторое правило общего значения
: перенапряжение на
катоде , а также и на других
электродах тем выше , чем меньше
энергия связи атома водорода с
материалом катода . Это
правило не зависит даже от
представлений о механизме
перенапряжения и должно
учитываться любой теорией этого
явления . В гаком виде оно и вошло в
науку .
Оно было сформулировано нами с Н .И
. Некрасовым в
1930 году и опубликовано в Zeit. of
Electrochem. Впоследствии
эти работы были продолжены мною
совместно с
В .В . Монблановой уже в
направлении электрокатализа и
электродиффузии . Наша теория с
Некрасовым приводила к
выводу , что чем меньше энергия
связи Н - атома с катодом ,
тем он , естественно , должен легче
гидрировать вещества ,
вносимые в прикатодное пространство,
то тем он должен
быть более энергичным электрокатализатором.
Это действительно было
подтверждено мною и
Монблановой целой серией работ .
Таким образом ряд
электрокатализа это есть
обращенный ряд катализа
(у которого , наоборот , активность
возрастает , как правило с
повышением энергии адсорбционной
связи к
адсорбированным веществам ).
Вместе с тем эта наша концепция
отменила весьма
примитивный взгляд Бонгофера , что
ряд возрастающего водо -
родного перенапряжения есть
просто ряд уменьшающейся
рекомбинационной активности
металла .
Дальнейшие исследования с
Монблановой показали , что
это обращение
электрокаталитических свойств сравнительно
с нормальными и каталитическими
распространяется не
только на энергию связи , но и на
другие важнейшие
параметры каталитического
процесса , а именно на
отравление , которое активирует
электрокатализ , но , как
известно , парализует катализ ; на
возникновение активных
центров на поверхности катода ,
которые опять таки
дезактивирует электрокатализ и являются,
с другой стороны,
необходимыми для нормального
катализа .
Наконец , нами был непринужденно с
этой точки зрения
объяснен весьма парадоксальный
факт очень легкого и быс -
трого проникновения водорода
через металлы
при отравлении их поляризуемой
поверхности .
Весь этот комплекс работ
закончился примерно в
середине 50- х годов и дальше мною
не продолжался . Но я
надеюсь , что это только пауза , за
которой последует
продолжение целого цикла . Нужно
отметить , что в связи с
этими работами возникла весьма
оживленная и даже резкая
дискуссия между мною и Фрумкиным и
его сотрудниками ,
которая также осталась
незаконченной , так как продолжать её
в том плане , который ей придала
наша противная сторона по
моему мнению не имело никакого
смысла .
При разработке теории
перенапряжения я впервые столк -
нулся с параметром энергии связи
при гетерогенном катализе ,
и это послужило мне существенным
ориентиром для
понимания катализа в целом и для
моих дальнейших
теоретических работ по механизму
катализа , о которых я
говорю ниже .
Адсорбционная теория
перенапряжения была отмечена в
иностранной печати , вошла в
советские руководства по
электрохимии и , если не является
исчерпывающей теорией
этого весьма сложного явления , то
во всяком случае она
раскрыла его некоторые важные
стороны .
В 1 935 году я по совокупности работ
по катализу и пере -
напряжению был утвержден в ученой
степени доктора
химических наук и действительного
члена Института Химии
МГУ ( было эквивалентно
профессорскому званию и
потом было им заменено ).
1 930- е годы были началом
индустриализации , в частности
началом создания тяжелой
химической промышленности и
постройки первых азотных заводов
в СССР , заводов синтети -
ческого аммиака . Это был также год
организации института
Азотной Промышленности ,
теперешнего ГИАПа . В этот
институт я был приглашен
заведовать Сектором Катализа . Я
пришел туда с теми кадрами ,
которые успела воспитать
Лаборатория Неорганического
Катализа МГУ и с той
тематикой , которую мы успели там
начать . Моим
заместителем по Сектору Катализа
был С. С.Васильев , а
главными участниками работ - Б .В .
Ерофеев , Е .И . Еремин ,
Я .С . Казарновский , Д .И . Каштанов ,
Г .Д . Натансон , В .П .
Охотин и ряд более молодых
работников . Именно в секторе
Катализа ГИА я начал свои первые
работы по гетерогенному
Катализу , по аммиачному катализу ,
по проблеме
промотирования катализаторов , по
механизму аммиачного
катализа , по созданию смешанных
более активных
катализаторов и т .д .
В этих работах удалось получить
существенно новый
материал по распределению
промотора в твердом растворе
катализатора и показать , что это
распределение является не
равномерным и что проматоры ( это
нашел В .К . Семен -
ченко ) и для сплавов , являются
поверхностно активными
веществами . Это существенно
меняло взгляд на смешанные
катализаторы , потому что
устанавливало , что состав катали -
тически - поверхности кристаллов
резко
отличается от среднего состава
катализатора , давая сильное
обогащение ( 40- 50 раз ) введенным
промотором . В этих
работах был впервые подробно
изучен процесс
восстановления нитридов железа
водородом до аммиака -,
совместно с Б .В.Ерофеевым- и это
послужило отправной
точкой его теперь уже широко
известных исследований по
топохимичеекой кинетике
гетерогенных процессов.
Но аммиачная промышленность имеет
две стороны , с
одной стороны, это проблема
катализа , с другой стороны - это
производство энергии , потому что
основное исходное сырье для
азотной промышленности -водород-
является весьма
энергоёмким продуктом . Водород ,
как известно не
встречается в природе в качестве
свободного элемента и его
приходится добывать или
разложением воды , или каким -
другим путем с большой затратой
энергии . Кроме воды в
природе существуют ещё два
водородных резерва : - это
углеводородное сырье в виде нефти
и естественных газов , в
первую очередь метановых , -
коксующиеся угли , дающие
коксовый газ . До 30- х годов вода и
коксовый газ являлись
основными и даже , пожалуй ,
единственными источниками
водорода . Мною и моими товарищами
по работе была
выдвинута в СССР проблема
использования метановых газов ,
как химического сырья в двух
направлениях : во -первых,
путём крекинга до ацетилена и
водорода , что дает сразу два
ценных продукта - ацетилен ,
который может служить
родоначальником практически всей
органической химии и
водород , который является
необходимым сырьем для азотной
и гидрогенизационной
промышленности . И во -вторых: путем
окислительной взрывной конверсии
метана , выражающейся
Смесь окиси углерода и водорода
является сырьем для
получения водорода путем
дополнительной конверсии окиси
углерода с водяным паром , или же
может непосредственно
использована для промышленности
синтетических спиртов и
моторного топлива . Таким образом
метановое дерево через
конверсию метана и крекинг метана
до ацетилена может
схватить почти вею лёгкую и
тяжелую , и органическую и в
значительной мере неорганическую
промышленность .
Нами были поставлены впервые в
СССР работы по
электрокрекингу и термокрекингу
метановых газов до
ацетилена , найдены условия
получения оптимальных выходов
ацетилена в разрядах и при высоких
температурах ; изучена
кинетика этой реакции , предложен
механизм её и способы
расчета основных параметров . На
примере электрокрекинга
было открыто инте -......явление -
энергетический катализ в
разрядах в виде сильной активации
крекинга введением паров
ртути (......проведена совместно с С .
. Васильевым и Э . .
Гальбрайх ), что легло в основу
нашей теории энергетического
катализа в разрядах .
Крекинг метана до ацетилена с
очень большим трудом
прокладывал себе дорогу в
сознании наших технологов и
особенно министерских работников
. Но во время войны в
1 943 году нам все же удалось создать
первую опытную
установку по электрокрекингу
метана до ацетилена в
Саратове на саратовском природном
метане . Эта установка
была сделана Е . . Ереминым ,
отозванным для этого
специально из армии , при
консультации моей , С .С . Васильева
и Е .Н . Пицхелаури . Она давала
хорошие выходы и
проработала несколько месяцев .
Потом работы по крекингу
метана возобновились в Институте
Азотной промышленности
в руководимом мною секторе
Катализа и Энергохимии и
составили впоследствии предмет
докторской диссертации
Е . Н. Еремина .
Сейчас электрокрекинг в научно -
разрезе
продолжается у нас в лаборатории ,
а в технических
масштабах осуществляется на
саратовском спиртовом заводе .
Как на интересный вариант укажет
на получение этилового
спирта из метана через стадию
электрокрекинга , гидратацию
ацетилена и восстановление
ацетальдегида , осуществленного
в лаборатории КГЭ мною , Е .Н.Ереминым
и Тереховой .
Взрывная конверсия метана была
нами сначала
осуществлена тоже в небольшом
пробном масштабе . На
маленьком двигателе внутреннего
сгорания , поставленном в
подвале Химфака МГУ , в старой
лаборатории
Неорганического Катализа мною и Е
.Н.Пицхелаури, причем
было показано , что этот процесс
может идти в двигателе ,
питая его энергией и выдавая в то
же время технологически -
ценный газ .
Потом этот процесс был перенесен
Е .Н,Пицхедаури в большие масштабы
в 50- ти сильный
двигатель на естественном
газорождении и , наконец , в 50- х
годах испытан Я .С . Казарновским
на 300- сильном газомоторе
на Днепродзер - азотно-туковом
заводе с весьма
хорошими показателями .
Термодинамический анализ этого
процесса ,
произведенный мною , показал , что
эта система при
соответствующей температуре -
температуре взрыва или
горения этой смеси , - падает в
абсолютно термодинамический
минимум и поэтому как бы ни
проводилась эта реакция - в
двигателе , в безпламенной горелке
или в факеле , она все
равно должна давать , как и
фактически оказалось , один и тот
же конечный газ . Таким образом
этот процесс может
варьировать в различных формах .
Сейчас он осуществлен
Кагарновским в простейшей форме ,
в форме безпламенного
окисления и уже внедряется в производство
. Нужно
сказать , что уже после наших работ
по взрывной конверсии
метана в двигателе внутреннего
сгорания на него были
выданы американские и немецкие
патенты и теперь этот
процесс формально ушел из наших
рук .
Как курьез можно отметить , что
попытка закрепить за
собой приоритет на этот процесс
оказалась неудачной , т ак как в
35- м году нам было отказано в
выдаче авторского
свидетельства из - того , что
подобная работа уже
опубликована , причем была сделана
ссылка на нашу же
собственную работу (!!!). Разумеется
это не помешало
выдаче патентов позже нас в
Америке и в Германии .
Электрическое окисление азота
воздуха было первым
электрогазовым процессом ,
который был мною поставлен у
нас в лаборатории , на котором была
отработана техника
электроразряда и кинетика
электрических реакций в разрядах
вместе с С .С . Васильевым и Е .Н .
Ереминым . Было изучено
влияние высокой частоты на этот
процесс , стенок сосуда ,
катализаторов , наконец именно на
этой реакции была
выработана схема энергетического
катализа в разрядах , как
основного механизма активации
молекул через удары 2- го
рода . В разработке этого процесса
принимал большое участие
С . С . Васильев , а также Е .Н.Еремин
и др . сотрудники , и эти
исследования легли в осно -
докторской диссертации
С . С.Васильева .
На этом процессе мы впервые ввели
представление о
параметре подобия - удельной
энергии U/ V и об
активирующем действии
электронной температуры и о её
значении , как специфическом
признаке электрической
активации молекул в отличие от
термической , а С . С .
Васильев провел много теоре - и
экспериментальных
исследований по распределению
энергии в разрядной плазме ,
в атмосфере азото -......смеси .
Электрическое окисление азота
упирается в слишком
боль - расходы энергии на этот
процесс . Наверное пройдет
ещё немало времени пока научно -
мысль найдет
спо - дешевой электрической
фиксации азота воздуха ,
или пока энергия не станет
настолько дешевой , чтобы этот
процесс стал энергетически
рентабельным ,. Периодически ,
как известно , появляются разные
сенсационные сообщения об
особо эффек - способах окисления
азота воздуха в виде
перекрестного разряда Коттона и
др . Но пока этому не
имеется подтвер - , и задача физико
- в этом
направлении лежит в исследовании
механизма
электрического окисления азота и
изыскании тех путей ,
которые позволяет сделать это
окисление наиболее
энергетически рентабельным . Как
весьма интересный
результат нужно отметить
последние результаты
Е .Н.Еремина, А . Н. Мальцева ,
которые показали возможность
получения очень высоких
процентных выходов окислов азота
в разряде в стационарных условиях
.
Электроокисление азота и
электрокрекинг метана , можно
сказать , заложили основы газовой
электрохимии у нас в
Советском Союзе . Из нашей
лаборатории это направление пе -
решло в другие исследовательские
центры , и привлекло к
себе других исследователей (
например , Божко , Коллера в
Ленинграде , Мочалова в Казани ,
Андреева в Москве , Заслав -
ского и др .).
Но на окислении азота , как первом
и важнейшем этапе
фиксации азота , не кончается ещё
технология получения азот -
ной кислоты из воздуха , потому что
концентрация окислов
азота , получаемая в разряде или в
дуге , очень незначительна
( -2%), и её перевод в товарный
продукт чрезвычайно труден .
В связи с этим , мною , Шнеерсон ,
Пмцхелаури и Подейко был
разработан особый процесс ,
позволяющий переводить в крепкую азотную
кислоту практически сколько угодно
разведенные нитрозные газы .
Этот процесс заключается в
окислении нитрозных газов
озоном до азотного ангидрида , с
последующим поглощением
его водою и образованием азотной
кислоты . После войны в
ГИАПе была построена опытная
установка , которая включала
довольно мощный дуговой реактор
для получения окислов
азота , озонатор полутехнического
типа солидной
производительностью в комби - с
адсорбционным
устройством , и давала из азото -
-......смеси
несколько обогащенной кислородом
, 90- ю и даже более
концентрированную азотную
кислоту вплоть до нитро -
олеума . Этот процесс был нами
запатентован и мы имеем на
него авторское свидетельство .
Таким образим рторая ступень
окисления азота с получением
товарной азотной кислоты уже
разработана и при наличии
достаточно дешевой энергии оба
эти процесса , т . . электрическое
окисление азота и окисление
окислов азота озоном до азотной
кислоты может быть
положено в основу создания нового
типа азотных заводов ,
например , на базе атомной энергии
.
При разработке этого второго
звена я впервые столкнулся
с озоном , с озонаторами
полутехнического масштаба , что для
меня оказалось весьма полезным
при развертывании работ по
озону в лаборатории Катализа и
Газовой Электрохимии в
начале 50- х годов . Эти работы были
поставлены по заданию
Правительства и привели к
развитию у нас целого нового
направления - физико -
концентрированного озона . Но
это уже новая история Лаборатории
, которая хорошо
известна , и я могу её не касаться .
Укажу лишь на такие важные
результаты , как разработка
кинетики , энергетики и
конструктивных принципов
озонаторов , выполненных группой
Филиппова , на получение
высшей новой перекиси H 2 O 4 ( с
Некрасовым ,
Скороходовым ); на взрывное
окисление азота озоном
( с Лебедевым и Страховым ); на
нахождение
нового низкотемпературного
процесса разложения озона на
катализаторе при температуре
жидкого азота ( с
Емельяновой и Лебедевым ); на
применение озона к
обезсериванию нефтей ,
разработанного Пицхелаури и
Поспеловой ; на адсорбционное
выделение озона ( с
Ереминым , Мальцевым , Тереховой ) и
др .
В 1 960 году по инициативе нашей ,
Лаборатории была
созвана 1 - Всесоюзная конференция
по озону , собравшая
представителей до 50 учреждений ,
на которой было
заслушано много докладов и
доложен весь комплекс наших
работ . Сейчас мы подготовляем
издание трудов этой
конференции . В 1 962 году Ю . . была
защищена
докторская диссертация по физико -
основам
электросинтеза озона .
Теперь я отступлю от хронологии и
вернусь назад , чтобы в
целом виде осветить одну из
основных областей моей
научной работы и работы
Лаборатории КГЭ в целом , -
область теории гетерогенного
катализа и в первую очередь
теорию активных центров .
В 50- х годах я целиком сосредоточил
свою работу на
Химическом Факультете
Московского Университета .
В 1 948 году мною была организована
или вернее вновь
воз -......после войны лаборатория
Катализа , Катализа и
Газовой Электрохимии , как она
сейчас называется ,
наследница и преемница
Лаборатории Неорганического
Катализа 30- х годов . В организации
этой лаборатории
приняли участие мои прежние
товарищи по работе -
С . . , Е . ......., Е . . Пицхелаури и
новые кадры ,
пришедшие в лабораторию почти
прямо с войны и принесшие
с собой много энергии и энтузиазма
. Они выросли в этой
лаборатории и теперь уж
составляют её основной научный
костяк и ведущий педа - персонал
физической
химии Химфака , Это - доценты
Лебедев , Филиппов ,
Некрасов , Мальцев , проф . Пол -......,
старшие научные
сотрудники - Евдокимов , Крылова ,
Емельянов , Вендило и др .
К этому времени , даже ещё ранее
того , мой научный
интерес сосредоточился на одной
из проблем катализа ,
которую я считал центральной и
продолжаю считать такой до
сих пор , а именно на проблеме
активных центров . Я уже
говорил , что иссле - аммиачных
катализаторов
привело меня к убеждению , что
кристалл не является
ведущим компонентом в катали -
процессе .
В 1 938 гору в работе с Клячко -
Гурвичем нам удалось
поставить опыты , которые убедили
нас в том , что
гетерогенный катализ со всеми его
специфическими
свойствами может быть осуществлен
в некотором
докристаллическом состоянии
вещества . Это атомарное
состояние вещества создается при
адсорбции активных
компонентов , например , атомов
железа , получаемых из
пентокарбонила , атомов платины и
др . металлов на инертных
носителях при очень большом
разведении адсорбционного
слоя , порядка тысячных
моноатомарного заполнения .
Оказалось , что такие слои , где ,
как впоследствии было
доказано практически , не
существует кристаллов , где их не
чувствует рентген и почти не
чувствуют другие физические
методы , обладают всеми свойствами
гетерогенного
катализатора , причем иногда
количественно совпадающими
со свойствами
поликристаллических катализаторов , как ,
например , энергия активации ,
отравляемость , кинетика и др .
Это был первый важный шаг к тому ,
чтобы порвать
традиционную связь и связь крайне
по моему мнению
обреме - для теории катализа между
гетерогенный
катализом и кристаллической фазой
. Я , конечно , представлял ,
что это не может не встретить
сильную оппозицию среди
каталитиков теоретиков . Эта
концепция атомной фазы её
действительно встретила , и эта
оппозиция продолжает
существовать и сейчас . Но факты
упрямая вещь , и они более
весомы , чем психоло - настроения
отдельных ученых .
Поэтому теория актив - ансамблей ,
сформулированная
мною на основании тезиса об
активности небольших
отдельных атомных групп на
поверхности постороннего
носителя или на автоносителе на
кристаллической фазе
катализатора , постепенно
прокладывает дорогу в сознание
каталитиков , в учебные пособия по
катализу , по физической
химии и в каталитическую практику
. Но об этом я скажу
несколько ниже .
Представление об активности
атомной фазы удалось
математически количественно
обработать путем
исследования известного
уравнения Пуассона , которое
позволяет количест - подсчитать
какое число активных
центров того или другого состава (
ансамблей в тем
или другим числом атомов )
образуется в так называемых
замкнутых областях , на
которые разбита
поверхность всякого реального
носителя , и вычислить это
количество , как функцию
заполнения поверхности . Отсюда
уже легко находится актив - , как
функция заполнения
поверхности . Эти уравнения
открыли до тех пор совершенно
неизвестную возможность , которая
не дается никакой другой
теорией - непосредственно
определять состав активного
центра на основании экспериментальных
данных .
Активный центр перестал быть
просто пиком ,
ненасыщенным участком
поверхности , мультиплетом , состав
которого дедуцировался из
некоторых структурных аналогий ,
а стал экспериментально
определяемой величиной . Расчеты
дан - Клячко -......для синтеза
аммиака на железе ,
нанесен - на уголь в разведенных
слоях по уравнениям
теории ансамблей показало , что
активный центр при синтезе
аммиака представляет железный
триплет Fe 3 . Впоследствии
это было подтверждено целым рядом
опытов , но тогда эти
данные оставались единственными ,
имеющимися в
литературе по активности
разведенных слоев , которые
допускали определение состава
активного ансамбля . Поэтому
мною с Гольдфельдом была
поставлена работа по
определению активных центров при
процессах гидрирования
ароматической связи в толуоле на
платине , нанесенной на
соответствующий носитель . Эти
опыты дали другой ансамбль
для гидрогенизационных процессов
, а именно платиновый
дуплет Pt 2 , что в дальнейшем было
подтверждено
многочисленными работами нашей
лаборатории . Но на этих
предварительных опытах работа
оборвалась из - начала
войны .
Но ещё до войны в 1 940 году теория
активных ансамблей
была мною распространена на
процессы отравления и дана
теория отравления , построенная на
принципе
флюктуационного заполнения ядом
миграционных ячеек
носителя . Эта теория охватила
существующий
экспериментальный материал , в пер
- очередь материал
Мэкстеда , применительно к обычным
полиуристаллическим
катализаторам , и показало , что
обычные кристаллические
катализаторы обладают крайне
малыми миграционными
ячейками . Впоследствии эти
исследования были продолжены
Лебедевым в отношении отравления
при реакции разложения
перекиси водорода и других
процессах , причем им было
произведено дополнительное
развитие и самой теории
отравления , а также Мальцевым
применительно к адсор -
бционным катализаторам при
гидрогенизационных процес -
сах . Полученные данные позволяют
считать , что механизм
формирования активных центров и
механизм их отравления
имеет принципиально одинаковый
характер и подчиняются
одним и тем же флюктуационньтм
закономерностям .
За истекшие полтора десятилетия ,
истекшие с организации
лаборатории Катализа и Газовой
Электрохимии после войны
в ней было выполнено много
дипломных и диссертационных
тем , посвященных развитию теории
активных ансамблей и её
применению к различные процессам .
В результате сейчас
этой теорией охвачены процессы
распада об перекиси
водорода , окисления ,
гидрирования простой этиленовой
связи , тройной , ароматической ,
этиленовой связи в
этиленовых циклах , сопря - связи ,
связи C- N ,
процессам гидратации , восстанов -
нитрогрупп ,
полимеризационнум процессам и т . .
В этих исследованиях приняла
участие большая группа
сотрудников лаборатории - Лебедев
, Мальцев , Крылова ,
Евдокимов , Щехобалова ,
Данчевская , Емельянова ,
Стрельникова , Решетовская ,
Поспелова и др .
Опыт теории активных ансамблей
был перенесен и в
другие каталитические
лаборатории Советского Союза и в её
разра - приняли участие такие
видные советские ученые ,
как покойный Андрей Владимирович
Фрост , Дмитрий
Владимирович Сокольский со своими
учениками . Они тоже
значительно обогатили
экспериментальную базу этой теории .
В результате этих работ были
установлены активные
ансамбли для основных типов
химических процессов . Для
синтеза аммиака это действительно
оказалось Fе3 ; для гидро -
генизационных процессов Pt 2 , как
основной центр и ещё
другие кратные платиновые
ансамбли Pt 6 , Pt 1 2 , для распада
перекиси водорода , наоборот ,
нечетные ансамбли , как это
установил Лебедев , для
окислительно -восстановительных
процессов единичные ансамбли Pt 1 (например,
для окисления
S0 2 и аммиака , для восстановления
нитрогруппы и др .
подобных реакций ). Удалось вполне
независимым способом
подтвердить подобную структуру
активных центров , а
именно путем применения для их
формирования исходных
молекул , уже содержащих в своей
структуре активные
ансамбли , например , или Pt 2 или Fе3 .
Влияние этой исходной
форму наносимого катализатора на
активность слоя
подтвердило количественные
выводы из теории активных
ансамблей и сделало вполне достоверным
структуры ,
полученные рассчетом кривых
активностей . Кроме того сам
факт зависимости активности слоя
от исходной формы не
может быть понят иначе , как на
основе отказа от
кристаллических представлений в
гетерогенном катализе и
перехода на позиции активности
атомной фазы .
Эти опыты , проведенные
Решетовской , Лебедевым ,
Клячко -Гурвичем могут быть
названы experimentum crutis
этой теории . Но разумеется ни одна
теория не удерживается в
тех рамках , в которых она
первоначально возникла . Также и в
теории активных ансамблей , в
результате экспериментальной
работы был найден ряд новых и
неожиданных и интересных
эффектов , как например ,
повышенная активность очень
разведенных слоев , обнаруженная
Мальцевым при
гидрировании , неспекаемость этих
разведенных слоев ,
найденная Лебедевым , полиэкстремальность
кривых
активности , сначала наблюдаемая
Решетовской , а потом
детально исследованная Лебедевым
, а также Мальцевым .
Резкое дезактивирующее действие
одного сорта
металлического атома на другой
путем нейтрализации спинов
( . . спинвалентностей ), найденное
Зубовичем для сме -
шанных слоев , фотокаталитическая
чувствительность
разведенных слоев , найденная
Крыловой ; интересный
эффект , найденный Лебедевым и
Стрельниковой ,
заключающийся в резком снижении
активности
адсорбционных катализаторов
путем растворения
незначительной части
адсорбированного слоя . Этот эффект
ещё не совсем понятный в рамках
теории активных
ансамблей возможно представит
интерес для дальнейшего
развития теории .
Большой цикл работ , проведенный В
. П.Лебедевым с
сотрудниками по отравлению
адсорбционных и кристал -
лических катализаторов , их
спекание , передачи энергии через
адсорбционный слой (при
низкотемпературном разложении
озона , по определению активных
ансамблей в смешанных
катализаторах по
полиэкстремальным кривым активности ,
по раскрытию валентности
активного центра при адсорбции и
др . - Весь этот материал
составляет основу докторской
диссертации , подготовляемой
Лебедевым .
Там , где активные ансамбли сильно
отличаются по своему
строению для различных реакций ,
это различие открывает
важные возможности для проведения
процессов в некотором
избирательном направлении ,. Так
например , нами с
Поспеловой было показано , что
синтез перекиси водорода из
элементов протекает на
палладиевом дуплете Pd 2 , в то время
как распад образующейся перекиси
водорода протекает
только на весьма крупных , почти
кристаллических агрегатах
палладия . Это позволило
осуществить каталитический синтез
перекиси водорода на разведенных
палладиевых слоях , где
имеется много активных центров
палладия Pd 2 , но ещё почти
не имеется кристаллических
агрегатов , разлагающих
образующуюся перекись
водорода .
Пока что это лабораторные опыты ,
но возможно , что на их
основе удастся осуществить
технический синтез перекиси
водорода из элементов . По крайней
мере в американской
печати эта работка была отмечена
как именно возможность
подобного синтеза .
После упрочения
экспериментальных и теоретических
основ теории ансамблей я
обратился к проблеме механизма
активации реагирующих ансамблей я
обратился к проблеме
механизма активации молекул на
этих ансамблях .
В конце 50- х годов мною были
выполнены теоретические
исследования , посвященные роли
энергетических
энтропийных и цепных факторов в
гетерогенном катализе .
Эти исследования показали , что
энергетические факторы
играют определяющую роль
активации молекул на активных
центрах , энтропийные факторы
играют роль уже второго
порядка , что же касается цепных
процессов , т .е . отрыва
каталитической реакции от
поверхности в объем , что
допускалось Семеновым с соавторами,
то подобные
процессы столь энергетически
невыгодны в гетерогенном
катализе , что с ними можно
практически не считаться в той
температурной области ( 600°). в
которую обычно
укладывается большинство
каталитических реакций .
Наконец в третьей работе этого
цикла было высказано
существенное обобщение , которому
я придаю большое зна -
чение , потому что оно находит
естественную роль для
кристал - фазы , но подобающую ей
роль
кристаллической фазе в
гетерогенном катализе и связывает в
некоторой единый комплекс
гетерогенный и ферментативный
катализ . Это - теория рекуперации
энергии при гетерогенно -
каталитических процессах ,
согласно которой энергия
экзотермической реакции ,
происходящая на активном центре ,
не рассеивается сразу в виде тепла
, но рекуперируется
носителем , которым может служить
собственная решетка ,
посторонний носитель , а в случае
ферментов - белковая
мицелла , - задерживается там (рекуперируется
) и потом
передается на энергетическую
подпитку активных центров ,
вызывая дополнительнее
активационные акты .. Анализ
экспериментальных данных с этой
точки зрения обнаружил ,
что действительно , чем вине
экзотермичность процесса , тем ,
как правило больше
производительность активного центра
для процесса и тем большую
рекуперационную роль играет
собственная решетка катализатора
.
Процессу с малыми или даже
отрицательней тепловыми
эффектами вообще не обладают
подобной энергетической
активации. Эта рекуперация
энергии может в десятки
и даже в сотни раз повышать
производительность активного
центра за счет подпитки в случае
обычных катализаторов . Но
рекорд в этом отношении ставят
естественные окислительные
фермент - системы типа каталазы ,
оксидазы и др ., где это
обращение энергии в носителе и
передача к активному центру
повышает интенсивность действия
этих центров в десятки и
сотни тысяч раз .
По этой теории , которая ещё
конечно должна быть
солидно и серьёзно подтверждена
экспериментальными
исследованиями , активность самих
простетических групп
ферментов и активных центров
катализаторов имеет
совершенно один и тот же порядок .
Это дают прямые
расчеты . Вся же разница заключается
в исключительной
способности биологических
эволюцией отобранных
структур к сохранению свободной
энергии химического
процесса на его повторную
активацию .
Наши искусственна лабораторные
катализаторы , в
основном поликристаллические , в
этом отношении отстают
от живой природы на много и много
порядков . Сейчас пока
еще трудно дать исчерпывающий
ответ на вопрос , почему
данная реакция нуждается в таком
ансамбле и какой
механизм активности того или
иного ансамбля . Но некоторые
точки зрения , развитые в
последнее время Лебедевым , на
раскрытие валентностей поли -
ансамблей при
адсорбции на них одного из
компонентов реакции , намечают
к этому уже определенные
конкретные пути . На этой основе
ему удалось довольно непри -
объяснить
двухвалентность активного центра
гидрированием и
одновалентность одноатомного
центра для окислительных
процессов .
В связи с теорией рекуперации
энергии я хочу здесь
указать , что в 40- х годах после
войны и после формулировки
основных положений теории
активных ансамблей мною был
высказан дополнительный принцип
каталитической
активации , который по
преимуществу осуществляется в
биологических системах - принцип
аггравации . Он
заключается в том , что
биологически активные структуры в
подавляющем большинстве являются
структурами сложными
и высоко молекулярными . И даже
более того , мы не имеем
случая высокой биолого -
активности простых
веществ . Таким образом
молекулярные балласту - адденды ,
присоединенные к активной группе ,
являются несомненно
необходимыми для проявления
высокой каталитической
активности .
Это явление и было мною обобщено
под названием
явления аггравации и
распространено не только на
биокаталитическую активность
веществ , но также и на их
фармакодинамическое действие ,
как функции их сложности
или молекулярного веса . Принцип
аггравации намечает
конечно только общую тенденцию
биокатализа - увеличивать
свою активность своих функций с
повышением сложности и
структуры . Разумеется на это
накладываются
ещё специфические струк
-......особенности аддендов и
балластов .
После установления принципа
рекуперации энергии -
принцип аггравации , невидимому ,
уже приобретает черты
некоего физического явления . Но -
можно
считать , что аггравирующие
адденды и есть те ловушки
энергии , которые захватывают
энергию химического
процесса и потом возвращают - его
вновь активной группе
биокатализатора или активной
группе вообще любого
биологически действующего
вещества . Следовательно ,
теория активных ансамблей , теория
аггравации , теория
рекуперации перекрывают весь
интервал от атомов до весьма
сложных молекулярных аддендов ,
присоединяема к
биологически активным группам , и
дают некоторой общий
взгляд на всю эту область . Но
конечно степень
разработанности этой области
весьма различна и по мере
отдаления от атома и приближения к
более сложным
структурам , возникают все больше
нерешенных и более
сложных вопросов .
Экспериментальная разработка
проблема биокатализа в
аспекте теории активных ансамблей
и аггравации
проводилась много на её первом
этапе в сотрудничестве с
Л .А .Николаевым , а также с И .А
Зубовичем. . К числу
существенных результатов ,
полученных здесь , нужно отнести
изучение каталитической активности
адсорбированной
каталазы , установление дезактивиыирующего
действия добавок
гемина к каталазе , что ясно указывает
на существование у
естественного фермента
некоторого оптимального геминного
ансамбля ; изучение адсорбционной
активации гемина
, а также ионов переменной
валентности; установление параллелизм в
действии ростовых веществ на
растения и на ак -
адсорбционных катализаторов. Впоследствии
Л . А.Николаев развил цикл
самостоятельных работ по
действию аддендов на активность
комплексных
катализаторов , и на базе
накопления материала защитил
докторскую диссертацию .
Сразу же после создания теории
активных ансамблей и
выдвижения тезиса об активности
атомной фазы мне стало
ясно , что этот тезис должен быть
подтвержден или во всяком
случае проверен , не зависимыми
физическими методами . Это
было сделано уже в первых работах
путем снятия
рентгенограмм с катализатором при
различной степени
заполнения . Рентгеновский
анализ обладает несколько
ограниченными возможностями для
констатирования очень
малых атомных групп , но во всяком
случае это исследование
показало , что железные катализаторы,
применявшиеся мною
и Клячко -......при разведениях даже
не очень
значительных , порядка сотых
монослоя , уже
практически лишены рентгенокристалличенского
- материала .
Большой фон , образовавшийся
вместо этого , показывал
сильную диспергацию и атомизацию
материала .
Впоследствии при организации
лаборатории Катализа и
Газовой Электрохимии в 50- х годах
мною совместно с
Евдокимовым , Крыловой , Мальцевым
, Лебедевым и др . было
развернуто уже широким фронтом
применение физических
методов к изучению состояния
адсорбционных каталитически
деятельных слоев . На первом месте
здесь надо поставить
магнитные свойства . Именно
магнитные свойства способны ,
как никакие другие , чувствовать и
отличать атомную и
кристаллическую структуру .
На базе этих исследований ,
проведенных совместно с
Евдокимовым , Мальцевым ,
Лебедевым , Крыловой ,
Голубевым и др . сотрудниками ,
была развита магнетохимия
активных центров... Эти работы
показали , что разведенные
слои металлических катализаторов
обладают одной важной
особенностью . Разведенный слой
есть область некоторой
универсальной парамагнитности
материала , т . е. в этой
области становятся парамагнитными
- практически все
каталитически деятельные металлы
. Например , железо
утрачивает свой ферромагнетизм ,
платина усиливает свой
парамагнетизм , серебро теряет
диамагнетизм , свойственный
кристаллу , и приобретает
парамагнетизм , свойст венный
единичному атому , обладающему
одним не спаренным
электроном . Такая же
парамагнетизация была найдена для
диамагнитной меди в адсорбционнъх
слоях Ерофеевым и его
сотрудниками .
Наряду с этим в разведенных слоях
утрачиваются вообще
все свойства ферромагнетиков , не
только зависимость от
поля , но также гистерезис , точка
Кюри и вместо этого
начинает оправдываться т
температурный закон Кюри - .
Словом железо начинает
приобретать свойство типичного , но
несколько особого , как это будет
видно , парамагнетика .
Исследование этих слоев
обнаружило новое магнитное
явление , а именно иногда весьма
сильное возрастание
парамагнетизма , рассчитанного на
одну единицу нанесенного
материала (........... , на один грамм ),
в области разведенных
слоев . Это возрастание
парамагнетизма достигает иногда
сотен и даже тысяч раз и
наблюдается у многих веществ . Это
явление было нами названо
сверхпарамаг - .
В связи с этим явлением возникла
дискуссия между -
народного типа между нами с одной
стороны и Селвудом в
Америке и Тжебетовским в Польше с
другой стороны ,
которые утверждали , что они не
замечали
сверхпарамагнетизма , работая в
области разведенных слоёв .
Но оказалось при проверке , как мы
это доказали , что они во -
первых не работали в таких
разведениях , где наблюдается
сверхпарамагнетизм , а опыты
Тжебетовского невидимому
являются экспериментально
недосто -....... Последние
проверочные исследования ,
выполненные в нашей
лаборатории , ещё раз подтвердили
существование этого
явления , которое особенно резко
наблюдается в области
низких температур .
Нужно сказать , что канадские , а
также японские ученые со
своей стороны подтвердили
аномальное возрастание парамаг -
нетизма в разведенных слоях
металлов на носителе , и
опровергли данные Тжебетовского .
Явление сверхпарамаг -
нетизма не совсем понятно
теоретически , но и сейчас уже
имеется концепция , или эскиз
теоретической концепций этого
явления , высказанный нашим
физиком Нагаевым , который
сводит явление
сверхпарамагнетизма к далекому обменному
взаимодействию адсорбированных
атомов благодаря
наличию носителя , через сильное
расплывание их волновых
функций . Но это по видимому не
единственный способ
объяснения явле -
сверхпарамагнетизма . Нужно заметить ,
что явление сверхпарамагнетизма
свойственно не только
металлическим атомам , но вообще
ряду адсорбированных
веществ . Практическое
исчезновение кристаллов вещества на
носителях при доста - разведении
адсорбционного слоя
было подтверждено также и на
органических кристаллах
методом ЭПР ( - и Голубевым ),
который также
доказал , что органические
вещества молекулизуются
(есть аналог атомизации металлов )
уже при достаточно
значительных заполнениях и
лишаются практически целиком
кристаллической фазы .
Таким образом разведенный
адсорбционный слой есть
особое агрегатное состояние
вещества , а именно состояние
его устойчивой атомно -молекулярной
диссоциации на
носителе .
Кроме магнитных методов состояние
адсорбированных
молекул атомов было исследовано
люминисцентным методом
(Крыловой, Данчевской ) и было
установлено , что центры
ката - и центры свечения , центры
свечения безусловно
атомарны - совпадают .
Было изучено тушение
люминисценсии и отражательной
способности нанесенными
металлами , которое также обнару -
жило чрезвычайно резкое действие
первых порций металла на
носителе , т . е. весьма сильных
разведенных слоев .
Перспективным методом
исследования разведенных слоев
оказалось изучение
экзоэлектронной эмиссии этих слоев на
носителях , которое выполняется
Крыловой . По своей чувст -
вительности этот метод стоит , по
видимому , впереди всех
остальных и отчетливо отличает
самые ничтожные добавки
на поверхности . Вместе с тем он
позволяет уже нащупать
связь между электронной эмиссией
и каталитическим
действием на - слоя .
Наконец недавно мы в числе
физических методов не
столько исследования , сколько
воздействия на катализаторы ,
мы вклю - ультразвук , который
обнаружил способности
активировать металлические черни
в процессе их
приготовления и избирательно
повышать количество
активных центров для реакции
разложения перекиси
водорода (Мальцев , Вень Джоу ).
Эти исследования примыкают к той
группе работ по чисто
металлическим катализаторам ,
которое сейчас развивается в
нашей лаборатории наряду с
адсорбционными системами .
Непосредственным предметом
теории активных
ансамблей являются адсорбционные
катализаторы и
перенесение её пред - на
поликристаллические у .
катализаторы составляет
самостоятельную важную задачу .
Она может решаться разними
способами .
Термодинамическое ее решение ,
рассматривающее
образование активной фазы на
поверхности кристаллов , как
равновесный процесс при
температуре его генезиса было
дано И .МюПолтораком и составило
основное содержание его
докторской диссертации . Хотя
термодинамическая
концентрация атомной фазы ,
вычисленная им , оказалась
довольно малой , но она все же
достигает каталитически
ощутимых значений и , что весьма
важно , возрастает с
усилением неправильности крис -
катализатора . Это же
последнее свойство , несомненно ,
присуще всем активным
поликристал - катализаторам .
Роль термодинамических факторов в
возникновении
актив - фазы на поверхности
кристаллов была
подтверждена Полтораком и
Борониным путем термической
обработки серебряной черни .
Особой и весьма интересной
областью для развиваемых
представлений и методов является
катализ смешанными
адсор - слоями , широко
исследованными
Зубовичем в Ярославском
технологическом институте .
Зубович обнаружил ряд новых
эффектов в этих слоях , а
именно сверхстехиометрическую
активацию и отравление в
ионных слоях , резкую
стехиометрическую дезактивацию и
активацию в смешанных атомных
слоях , обязанную , как я
уже говорил , нейтрализации и
раскрытию спинвалентности ,
влияние носителей на эти эффекты ,
роль в этих эффектах
заполненности электроных
подгрупп каталитически
действующих атомов и ионов . Эти
исследования составляют
основу подготовляемой Зубовичем
докторской диссертации .
Метод разбавления адсорбционных
слоев обнаружил инте -
реснее возможности также
применительно к исследованию
фотоактивных пигментов и в первую
очередь хлорофилла .
Эти исследования ; выполненные
совместно с
Л . И.Некрасовым и др ., показали ,
что домономолекулярные
слои хлорофилла на алюмогели
проявляют ряд особых
свойств , не наблюдающихся в
кристаллическом хлорофилле .
Сюда относится сильнейший
парамагнетизм разведенных
слоев , их особая поглощающая
способность , наличие
люминесценции , весьма
напоминающей люминесценцию в
этилированном листе ,
двухступенчатую изотерму адсорбции
хлорофилла , связанную , по
видимому , с переменой его
упаковки и др . При работе в
лаборатории Кальвина в США
Некрасов использовал там метод
разведения адсорбционных
слоев и с его помощью ему удалось
обнаружить отчетливый
сигнал ЭПР адсорбированного
хлорофилла , лежащий в
близкой области к сигналу у
хлорофилла в зеленом листе .
Это одна из перспективных
биокаталитических областей
применения теории активных
ансамблей . Весьма интересной
и возможно реальной задачей ,
которая может быть решена
этим методом , является
адсорбционный синтез тех квантосом
- наименьших фотосинтетических
элементов , которое
недавно Кальвин с сотрудниками
выделили из хлоропластов .
Высокая активность разведенных
слоев побудила нас с
Некрасовым испробовать активацию
роста растений путем
нанению микродоз различных
элементов на зеленую часть
растений . Эти опыты , проведенные
сначала на небольших
опытных участках , а потом в
колхозе Русь Советская на
участках порядка одного га ,
показали возможности получения
весьма значительные повышения
урожайности картофеля за
счет незначительных затрат такого
недефицитного элемента ,
как железа . Эти опыты должны уже
быть переданы на более
широкую апробацию .
Новые результаты быстро и
безоговорочно усваиваются в
науке . Планк даже высказал такой
взгляд на основании собст -
венного многолетнего опыта , что
новая теория , как правило ,
не в состоянии переубедить
сторонников старых взглядов , она
утверждается иным путем - просто
тем , что сторонники этих
взглядов постепенно вымирают , а
новое поколение уже берет
и усваивает новые взгляды . Планк
имел полное основание к
подобным несколько горьким
заключениям , потому что на
протяжении значительной части
своей научной жизни , он
напрасно пытался внедрить в
сознание своих современников
настоящее значение и роль
энтропии как характеристики
статистические тепловых систем .
Это конечно не вполне
общее , но достаточно типичное
явление в науке . Поэтому не
приходится особенно удивляться
тому , что теоретические
взгляды , высказанные мною - теория
активных ансамблей ,
теория перенапряжения , такие
новые результаты , как явление
сверхпарамагнетизма и даже такой ,
казалось бы очевидна и
осязаемый результат , как синтез
высшей перекиси Н 2 О 4 , из
жидкого озона и атомарного
водорода , поначалу встретили
довольно сильную оппозицию . Там ,
где речь идет о новых
экспериментальных фактах , вопрос
решается проще -
опытной проверкой .
Нам пришлось выдержать две
международные дискуссии -
на тему о существовании высшей
перекиси Н 2 О 4 , впервые
полученной нами с Некрасовым и
Ереминым , и на тему о
сверхпамагнетизме в сильно
разведенных слоях металлов ,
обнару - нами с Евдокимовым и др .
сотрудниками .
Мы можем считать , что обе эти
дискуссии сейчас заканчи -
ваются успешно для нас . Высшая
перекись получена уже
американцами тем способом ,
который нами разработан и
вызы - возражения со стороны
Жигера скорей
инерционного , чем научно -
характера . Явление
сверхпарамагнетизма , которое
пытались опровергнуть Селвуд
в Америке и Тжебетовский в Польше ,
также обнаружено уже
в других местах - в Канаде , в
Японии - подтверждено нашими
последними работами , особенно
при низких температурах , и
мы можем считать , что этот вопрос
скоро будет доведен до
определенной ясности .
Что касается теоретических споров
в науке , то они ,
конечно , не решается столь просто
, и тут авторы других
теорий готовы спорить даже против
очевидности . Нечто
подобное этому положению мы имеем
по отношению к
теории активных ансамблей , против
которой некоторые
ученые , будучи не в состоянии
выдвинуть никаких
основательных возражений , возражают
между тем ради
сохранения некоторых личных
позиций в катализе . К
сожалению эти возражения
подкрепляются иногда не только
научной аргументацией , но и
административными
действиями , вроде например ,
недопущение докладов по этой
теории на Международной
конференции по катализу . Но по -
добное противодействие не может
быть эффективным , так
или иначе , рано или поздно ,
здоровое и правильное зерно
этой теории войдет в науку .
Симптомы этого уже
наблюдаются . Можно например ,
указать , что когда эта теория
была освещена в моей статье с В .П .Лебедевым
и А . И .
Мальцевым в 61 - году на страницах
Zeit Phys. Chem.
( ГДР ), то просьбы на эти оттиски мы
получили из
многих стран , из ГДР , ФРГ , США ,
Нидерландов ,
Чехословакии , Венгрии , Италии ,
Японии , Австрии,
Польши .
В настоящее время теория
ансамблей подробно изложена
в курсе химической кинетики и
катализа Г .М .Панченкова и
В .П . Лебедева, изложена в качестве
основной теории
активных центров в курсе
физической химии Харина , кратко
освещена в монографии Жермена ,
изложена в недавней
польской монографии по
гидрированию , в монографии по
гидрированию Сокольского , в
недавней книге по катализу
Ройтера и др ..
Мною работы по теории ансамблей
были суммированы в
обзорной статье в 1 956 году в
Успехах Химии , а почти весь
цикл этих работ был доложен на
Первом Межвузовском
Совещании по катализу в
Московском Университете в 1 958
году и опубликован в Трудах этого
Совещании Лебедевым
подготовлен обзор по теории
ансамблей был опубликован в
немецком журнале Хемише техник
в 1 957 году . Теория
активных ансамблей была подробно
изложена Ю .В .
Филипповым в курсах , прочтенных в
Китае и Венгрии,
Албании .
Таким образом недопущение этого
доклада на Между -
народную конференцию по Катализу
в Париже со сторона
Учёного Совета по Катализу при АН
СССР , а персонально и
главным образом Вересковым и
Рогинским , только частично
достигло цели и несколько
затормозило , но все же
затормозило её продвижение в
мировую литературу .
Вместе с тем , следует отметить ,
особенно подчеркнуть ,
что разрабатываемые нами
адсорбционные катализаторы
получают все большее и большее
применение за рубежом в
промыш - , уже , возможно , что даже
независимо от
нас и образуют новую тенденцию в
развитии гетерогенного
катализа . Количество патентов и
работ , посвященных
каталитическому действию
разведенных слоев , их
адсорбционным магнитным
свойствам , их применению в
технике , особенно при нефтепереработке,
растет из года в
год , и по данным , собранным
Стрельниковой и Емельяновой ,
сейчас уже достигает нескольких
сотен .
Таким образом система . адсорбент +
разведенный
адсорбированный слой впервые
созданная в нашей
лаборатории и составившая предмет
наших многих
экспериментальных
исследований , сейчас
становится уже технической
проблемой . Нужно надеяться ,
что этот метод из западной
технологии перейдет и в нашу
отечественную .
Мои работы по био - проблемам и по
проблемам термодинамики ,
связанные с явлениями
упорядоченности и
неупорядоченности , по теории
химической кинетики , связанной с
этой же проблемой и
также с проблемой опережения ,
получившими некоторую
трактовку в квантово -механических
эскизах , сделанных мною
в отношении уравнений Де -Бройля и
Шредингера , все это
обстоятельно и очень
квалифицированно изложено
С . С.Васильевым . Поэтому на этом
по существу я
останавливаться не буду . Скажу
лишь , что это направление
является одним из моих наиболее
серьёзных интересов ,
которое я предполагаю развивать в
дальнейшем более
интенсивно , чем до сих пор .
Нужно отметить , что теория
векторно -броуновскогго движения разделила в
некоторой мере участь теории активных ансамблей
, но только в более грубой форме , в виде
резких идеологических нападок во
время культа личности и
полной нетерпимости к каким либо
новым взглядам . Но
сейчас это уже позади . Эта теория
воспринята биологами ,
освещена в их специальной печати и
хорошо принята совсем
с другой стороны - со сторона
кибернетиков , которые видят в
ней некоторое соответствие с теми
идеями , которые
появились в том же 48- м году у
Шеннона и Винера и были
оформлены в виде теории
информации , связи и
регулирования . В связи с этим я бы
хотел также отметить
значительный интерес , который был
проявлен к моим
работам по упорядоченности и
неупорядоченности энергии в
химической термодинамике и по
кинетике размножения за
рубежом , откуда я получил ряд
запросов на оттиски по этим
работам - из Чехословакии , США ,
Шотландии , Венгрии ,
Израиля . Таким образом можно
сказать , что по "
Планку " или иным путем , но
новые идеи все же
прокладывают себе дорогу , хотя
может быть и слишком
медленно , медленно в значи - мере
потому , что они
весьма туго , инертно , а иногда и
враждебно воспринимаются
в нашей собственной физикохими -
науке . Но это не
может быть постоянным состоянием
науки , и раньше или
позже , возможно в новом поколении
ученых , будут изжиты
эти методы нездоровой конкуренции
и
заменятся духом солидарности и
сотрудничества .
1 963г .